联招化学·加聚与缩聚：单体推断、链节与聚合度

题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。

一、考点定位与做题顺序

先判类型：加聚——含 C=C 的单体打开双键彼此相连，链节原子组成与单体完全相同，不脱小分子，故 M(聚合物) = n·M(单体)；缩聚——含两个及以上官能团（−COOH / −OH / −NH₂）的单体每成一个键脱去一分子小分子（本题为 H₂O，18 g/mol），链节式量 = 各单体式量和 − 脱去小分子式量和。

三步：由链节倒推单体（加聚把链节两端半键合回双键；缩聚在断键处补 −H 与 −OH）→ 算链节式量与聚合度 → 用物料衡算独立回验。下面数值为自编示意，不代表真实物质常数或工业配方。

二、逐题精讲

题1

题1 加聚物：单体推断与聚合度

自编聚合物 P 的链节为 −CH₂−CH(CH₃)−，测得其平均分子量 M = 28000 g/mol（示意值，端基忽略）。

(1) 倒推单体并写出其分子式与式量。(2) 求聚合度 n。(3) 若另一加聚物链节为 −CH₂−CHCl−，单体是什么？说明加聚链节与单体在原子组成上的关系。

解析

(2) 聚合度：n = M / M(链节) = 28000 / 42 = 666.67。
如实登记：n 必须是整数，666.67 不是合法聚合度。原因：题目给的 M = 28000 是「平均」分子量（示意值），实测平均值本就不要求恰为链节式量的整数倍；若按单一分子处理，应取最接近的整数 n = 667，对应 M = 667 × 42 = 28014 g/mol，与 28000 差 14（相对 0.05%），属平均值的取位差。
所以严谨答法是：n ≈ 667（平均聚合度约 666.7），并注明「平均分子量 / 端基忽略」这两个口径，不把 666.67 当成精确整数照抄。

(3) −CH₂−CHCl− 的单体：CH₂=CHCl（氯乙烯，示意体系），分子式 C₂H₃Cl。
原子组成关系：加聚是双键打开后的首尾相连，单体分子一个原子都不丢，所以链节 = 单体去掉 π 键后的写法，二者分子式相同、式量相同。由此可得加聚物通式 M = n · M(单体)（端基忽略），与缩聚必须扣小分子形成对照。
倒推口诀：把链节左右两个半键在中间合回 C=C，链节上的取代基原样带回；若链节主链只有两个碳，单体就是单烯烃或取代烯烃。

答案　(1) 单体 CH₂=CH−CH₃（丙烯，C₃H₆，42 g/mol），链节与单体原子组成相同。(2) n=28000/42≈666.7，聚合度须为整数，取 n≈667（对应 28014），并注明 M 为平均分子量、端基忽略；不把 666.67 当精确整数。(3) 单体 CH₂=CHCl；加聚链节与单体原子组成相同、不脱小分子，故 M=n·M(单体)。

采分点　倒推得丙烯 1 分；分子式 C₃H₆ 1 分；式量 42 1 分；n=28000/42≈666.7 1 分；指出 n 须为整数并取 667 1 分；注明平均分子量与端基忽略口径 1 分；(3) 得 CH₂=CHCl 1 分；说明加聚不脱小分子、原子组成相同 1 分。

易错点　把链节的 CH(CH₃) 当成额外碳写成 C₄H₈；把 666.67 直接写成「聚合度 666.67」；不给「平均分子量」口径就硬取整数；(3) 写成 CH₃−CH₂Cl（饱和氯乙烷）；把缩聚脱水规则套到加聚上。

题2

题2 缩聚物：链节式量、脱水数与物料衡算

自编聚酯：由二元酸（示意式量 166 g/mol）与二元醇（示意式量 62 g/mol）各 n = 100 个分子缩聚成一条线型链，每形成一个酯键脱去 1 分子 H₂O（18 g/mol）。端基按「一端 −COOH、一端 −OH」计。

(1) 求链节式量、聚酯分子量 M。(2) 求脱去水分子数与总脱水质量，用物料衡算独立验 M。(3) 若漏算脱水，M 会被算成多少？偏大多少？(4) 由链节 −O−CH₂−CH₂−O−CO−C₆H₄−CO− 倒推两种单体。

解析

(2) 脱水数与物料衡算：n 个二酸 + n 个二醇共 2n = 200 个单体单元，连成一条链需 2n − 1 = 199 个酯键，故脱去 199 分子水。
脱水总质量 = 199 × 18 = 3582 g/mol。
投料总质量 = 100×166 + 100×62 = 16600 + 6200 = 22800 g/mol。
M = 22800 − 3582 = 19218 g/mol ✓ 与 (1) 完全一致，两条独立路径闭合。

(3) 漏算脱水：若直接用 100×(166+62) = 22800 g/mol，比真值 19218 偏大 3582 g/mol（约 +18.6%）。原因：缩聚的链节不是单体的简单相加，每成一个键就把一分子水的原子移出 polymer。判类型错（把缩聚当加聚）是这一整类误差的根源。
顺带一条常见错：只扣 2n = 200 分子水得 22800 − 3600 = 19200，那是端基忽略的近似值，不是错但口径不同，须注明，不能与 19218 混着报。

(4) 倒推单体：在链节的酯键处断开，给 −O− 端补 −H、给 −CO− 端补 −OH：
HO−CH₂−CH₂−OH（二元醇，示意式量 62）与 HOOC−C₆H₄−COOH（二元酸，示意式量 166）。
回验：两者各失 −OH / −H 成键、脱 2 H₂O 后拼回题给链节 ✓。倒推口诀：缩聚链节里见 −O− 补 H 得醇、见 −CO− 补 OH 得酸；与加聚「把半键合回 C=C」是两套完全不同的动作。

答案　(1) 链节 166+62−36=192 g/mol，M=100×192+18=19218（端基忽略近似为 19200）。(2) 脱水 2n−1=199 分子、3582 g/mol；投料 22800−3582=19218 ✓。(3) 漏算得 22800，偏大 3582（+18.6%）；扣 200 水得 19200 属端基忽略近似，口径须登记。(4) 单体为 HO−CH₂−CH₂−OH 与 HOOC−C₆H₄−COOH。

采分点　链节 192 1 分；M=19218 并说明端基 +18 1 分；登记 19200 近似口径 1 分；脱水数 199 1 分；脱水质量 3582 1 分；物料衡算 22800−3582=19218 1 分；漏算 22800 与 +18.6% 1 分；倒推两单体并给「−O−补H/−CO−补OH」口诀 1 分。

易错点　链节只扣 1 分子水（得 210）；把脱水数写成 2n=200 却不登记近似口径；把端基 +18 漏掉还报「精确」；物料衡算时投料只算一种单体；(4) 补成 CH₃CH₂OH（一元醇）或苯甲酸（一元酸）；把加聚倒推法套到缩聚上。

三、规律小结与对照表

聚合题先判类型：加聚只开 C=C、不脱小分子，链节原子组成＝单体，故 M = n·M(单体)；缩聚每成一个键脱一分子水，链节式量要扣掉 2×18，线型链脱水数是 2n−1（本题 199），分子量还要补端基 +18。最稳的互验是物料衡算：投料 22800 − 脱水 3582 = 19218，与 100×192+18 完全闭合；漏算脱水会报成 22800，偏大 18.6%。两处口径也如实登记：平均分子量给不出整数聚合度（n≈667），「端基忽略」得 19200 与精确 19218 是两套口径，不混着报。单体、分子量、聚合度与投料均为自编示意数据，不代表任何真实物质常数或工业配方。

四、自测清单

• □ 先由单体官能团判加聚还是缩聚；
• □ 加聚链节＝单体原子组成，缩聚链节须扣小分子；
• □ 线型链脱水数按 2n−1，别顺手写 2n；
• □ 精确分子量补端基 +18，近似口径单独登记；
• □ 用「投料总质量 − 脱水质量」独立物料衡算；
• □ 聚合度取整数，平均值给不出整数时注明口径。