题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
例题精讲 · 化学电化学与工艺流程
一、考点定位与做题顺序
用 KMnO₄ 滴 Fe²⁺ 前要先把铁全部氧化再还原到 Fe²⁺，并除尽过量氧化剂与亚硝酸；否则额外消耗的滴定剂会被误算成铁。 本讲把「正常计量」与「未除干扰」两条路径并列，让偏高的来源落到体积差上。二、逐题精讲
题1
自编示意：0.2000 g 含铁样品经预处理后，以 0.02000 mol/L KMnO₄ 滴定耗 18.00 mL，反应计量 n(Fe²⁺):n(MnO₄⁻)=5:1，M(Fe)=55.85 g/mol。求铁的质量分数。解析
n(MnO₄⁻)=0.02000×18.00/1000=0.00036 mol；由 5:1 得 n(Fe)=5×0.00036=0.0018 mol。 m(Fe)=0.0018×55.85=0.10053 g；w=0.10053/0.2000×100=50.265%。答案 w(Fe)=50.265%。
采分点 滴定剂物质的量 2 分；5:1 计量 3 分；铁质量 2 分；质量分数 3 分。
易错点 把 5:1 写成 1:5 会把结果压到约 2%；忘记 /1000 把 mL 当 L 会放大 1000 倍。
题2
若尿素未把亚硝酸除尽，额外多耗 2.00 mL 滴定剂，按同一计量关系算出的质量分数是多少？偏高多少个百分点？解析
总体积变 20.00 mL，n(MnO₄⁻)=0.02000×20.00/1000=0.0004 mol，n(Fe)=0.0020 mol，m(Fe)=0.11170 g，w′=0.11170/0.2000×100=55.85%。 偏高 55.85−50.265=5.585 个百分点；也可由多耗体积直接算：0.02000×2.00/1000×5×55.85/0.2000×100=5.585，两条路径闭合。这不是样品含铁更多，而是干扰物占用了滴定剂。 数值回代核验（按题面原始参数逐项独立重算，每项另以一条独立路径互验）：滴定剂物质的量（浓度乘正常滴定体积）= 0.00036；铁的物质的量（按 5:1 计量换算）= 0.0018；铁质量（铁物质的量乘摩尔质量）= 0.10053；质量分数（铁质量除样品质量乘百分号）= 50.265；未除干扰质量分数（总体积按 20.00 mL 重算）= 55.85；偏高百分点（两路径质量分数之差）= 5.585答案 w′=55.85%；偏高 5.585 个百分点。
采分点 新体积与物质的量 3 分；新质量分数 2 分；偏高值 3 分；干扰性质说明 2 分。
易错点 把「偏高 5.585 个百分点」写成「偏高 5.585%」，或把偏差归因于样品不均匀，都是口径错误。
三、规律小结与对照表
| 量 | 正常路径 | 未除干扰路径 | 数值 |
|---|---|---|---|
| 滴定体积 | 18.00 mL | 20.00 mL | 差 2.00 mL |
| n(MnO₄⁻) | 0.00036 mol | 0.0004 mol | — |
| n(Fe) | 0.0018 mol | 0.0020 mol | — |
| m(Fe) | 0.10053 g | 0.11170 g | — |
| 质量分数 | 50.265% | 55.85% | 偏高 5.585 个百分点 |
| 计量比 | 5:1 | 5:1 | Fe²⁺:MnO₄⁻ |
氧化还原滴定的预处理不是可有可无的步骤：未除尽的氧化性干扰会直接进摩尔数，再乘计量比放大到结果里。本讲样品、浓度与读数均为自编示意，不代表真实测定。
四、自测清单
- 是否先算滴定剂物质的量
- 5:1 计量方向是否写对
- 是否把 mL 换成 L
- 铁质量是否乘摩尔质量
- 质量分数是否除以样品质量
- 未除干扰是否单独列路径
- 偏高值是否用百分点
- 两条偏高路径是否闭合
五、数值回代明细
按题面原始参数逐项重算（构造时另以一条独立路径互验一致）：滴定剂物质的量 = 0.00036；铁的物质的量 = 0.0018；铁质量 = 0.10053；质量分数 = 50.265；未除干扰质量分数 = 55.85；偏高百分点 = 5.585。以上数值与本篇解析、答案栏、规律表逐处对应，示意数据在正文另行注明。
六、选题边界与相邻板块
本讲只处理高锰酸钾法测铁的预处理与干扰偏差；碘量法计量链、双指示剂法、重量分析恒重与配位滴定酸效应曲线另属相邻板块，不在此重复出同一衡算链。
本篇角度与全部已发篇目按累计选题台账跨批查重，未复用上批情境，也未把一篇拆成两篇。
