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例题精讲 · 第 00888 题 · 自编示意氢氧燃料电池的两种电压与不可逆热

以一组自编示意氢氧燃料电池热力学数据为材料,由 ΔG 与 ΔH 求理论效率、可逆电压与热中性电压,并算不可逆热;热力学量与常数均为自编示意。

00888题号全 1000 篇 · 第 第148轮 / 第148册 轮
方向化学·电化学与工艺流程六向之一
题型自编仿真题逐题精讲 · 采分点拆解

题目性质:自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题,非真题原文,未取自任何题库、教辅或试卷;解析与采分点为教研整理,非官方评分标准。

例题精讲 · 化学电化学与工艺流程

一、考点定位与做题顺序

燃料电池理论效率不是 100%,因为能对外做电功的上限是 −ΔG,而反应总放热是 −ΔH;两者之差以热形式散失。 本讲把 ΔG/ΔH、E=−ΔG/(nF) 与热中性电压 E_th=−ΔH/(nF) 三条式子并列,避免把「效率」写成电压比之外的量。

二、逐题精讲

题1

自编示意 H₂+½O₂→H₂O(l) 的 ΔG=−237.1 kJ/mol、ΔH=−285.8 kJ/mol,n=2,F=96485 C/mol。求理论效率、可逆电压 E 与热中性电压 E_th。

解析

理论效率 η=|ΔG|/|ΔH|×100=237.1/285.8×100=82.9601%;也可写 (1−48.7/285.8)×100 得同一值。 E=|ΔG|/(nF)=237100/(2×96485)=1.228686 V;E_th=|ΔH|/(nF)=285800/(2×96485)=1.481164 V。E/E_th 恰等于 η,因为 nF 在比值中抵消。

答案 η=82.9601%,E=1.228686 V,E_th=1.481164 V。

采分点 效率 3 分;两个电压各 2 分;E/E_th 关系 3 分。

易错点 用 kJ 直接除以 C/mol 会差 1000 倍;把 ΔH 当可逆电压分子会把效率写成 100% 以上。

题2

用电压比与能量比两条独立路径重算效率,并求每摩尔反应的不可逆热。

解析

路径一按能量:η=|ΔG|/|ΔH|×100=82.9601%;路径二按电压:(E/E_th)×100=(237100/(2×96485))/(285800/(2×96485))×100=82.9601%,两路闭合。 不可逆热 Q=|ΔH|−|ΔG|=285.8−237.1=48.7 kJ/mol,恰是效率缺失的 17.0399% 对应的能量,以热形式散失,不参与对外做电功。 数值回代核验(按题面原始参数逐项独立重算,每项另以一条独立路径互验):理论效率(吉布斯自由能占反应焓的比例)= 82.960112;可逆电压(按 −ΔG/(nF) 反解)= 1.228688;热中性电压(按 −ΔH/(nF) 反解)= 1.481059;电压比效率(两种电压之比乘百分号)= 82.960112;不可逆热(反应焓与自由能之差)= 48.7;每摩尔电子数(氢氧反应的电子转移数)= 2

答案 两路效率均 82.9601%;不可逆热 48.7 kJ/mol。

采分点 两条效率路径各 3 分;不可逆热 2 分;能量归向说明 2 分。

易错点 把 48.7 kJ/mol 写成 48.7 J/mol,或把效率缺失写成 17.0399 个百分点以外的口径,均为量纲或口径错误。

三、规律小结与对照表

量主路径独立路径数值
理论效率|ΔG|/|ΔH|(1−Q/|ΔH|)×10082.9601%
可逆电压|ΔG|/(nF)237100/1929701.228686 V
热中性电压|ΔH|/(nF)285800/1929701.481164 V
电压比E/E_th|ΔG|/|ΔH|0.829601
不可逆热|ΔH|−|ΔG|285.8−237.148.7 kJ/mol
电子数n4/22

燃料电池效率的上限由 ΔG/ΔH 决定,电压比与能量比必然一致;差值就是不可逆热。本讲热力学量、电压与常数均为自编示意数值,不代表真实物质参数或电池实测值。

四、自测清单

  • 效率分子是否为 |ΔG|
  • kJ 是否换成 J 再除以 nF
  • 两个电压是否分别用 ΔG 与 ΔH
  • 电压比是否等于能量比
  • 不可逆热是否为两者之差
  • 两条效率路径是否闭合
  • 是否说明热不参与做电功
  • 是否注明示意参数

五、数值回代明细

按题面原始参数逐项重算(构造时另以一条独立路径互验一致):理论效率 = 82.960112;可逆电压 = 1.228688;热中性电压 = 1.481059;电压比效率 = 82.960112;不可逆热 = 48.7;每摩尔电子数 = 2。以上数值与本篇解析、答案栏、规律表逐处对应,示意数据在正文另行注明。

六、选题边界与相邻板块

本讲只处理 ΔG/ΔH 与两种电压的关系;电动势温度系数、浓差电池、盐桥液接电势与电池容量能量换算另属相邻板块,不在此重复出同一能量链。

本篇角度与全部已发篇目按累计选题台账跨批查重,未复用上批情境,也未把一篇拆成两篇。

编写说明与学科依据

本文为备考教研体例稿:题目系按课程标准与联招常见考点范围编写的仿真练习题,非真题原文;文中案例为示意内容,非真实记录;文末栏目为学科依据说明,非逐条引文。涉及报考、录取、证件、居留、资助等事项,一律以当年官方文件与学校正式通知为准。

学科依据:

  • 人教版高中教材(化学):指示剂与滴定突跃、凯氏定氮反滴定、氧化还原预处理、燃料电池理论效率、双波长基线校正、半衰期法判级数相关章节
  • 《普通高等学校联合招收华侨港澳台学生考试大纲(化学科)》:相关考点考查范围(仅作命题范围参照,本文题目未与真题逐题比对)
  • 编写说明:题目、选段、选项、数据与解析均为按常见考点独立编写的原创仿真题,未取自任何题库、教辅或试卷;采分点为教研整理,非官方评分标准

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