题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
判断沉淀能不能转化，不能只背「向 Ksp 更小的方向」，要把转化方程式写出来配平，再把平衡常数化成两个 Ksp 的比值。比值大于 1 才说明正向占优。
自编示意：Ksp(AgCl) = 1.8×10⁻¹⁰，Ksp(AgI) = 8.5×10⁻¹⁷，Ksp(Ag₂S) = 6.3×10⁻⁵⁰。数值为自编示意，不代表真实物质常数。
二、逐题精讲
题1
题1 写出 AgCl 与 I⁻ 的转化方程式，求平衡常数 K，并判断方向。
解析
方程式：AgCl(s) + I⁻ ⇌ AgI(s) + Cl⁻。把两个溶解平衡相减：AgCl ⇌ Ag⁺ + Cl⁻（Ksp₁），Ag⁺ + I⁻ ⇌ AgI（1/Ksp₂），相加得总反应，故 K = Ksp(AgCl)/Ksp(AgI) = 1.8×10⁻¹⁰ / 8.5×10⁻¹⁷ = 2.12×10⁶，取常用对数得 lg K = 6.3259，即比 1 大六个数量级。K 远大于 1，转化强烈趋向 AgI。平衡时 K = [Cl⁻]/[I⁻]，即体系中氯离子浓度可达碘离子的 2.12×10⁶ 倍，这也解释了为什么只要 I⁻ 足量，AgCl 几乎能全部转化。
答案 K = 2.12×10⁶ ≫ 1，AgCl→AgI 转化自发；平衡时 [Cl⁻]/[I⁻] = K。
采分点 方程式 1 分、两 Ksp 相减 1 分、比值式 1 分、K 值 1 分、方向判断 1 分、浓度比含义 1 分。
易错点 把 K 写成 Ksp(AgI)/Ksp(AgCl)，方向立刻反过来。
题2
题2 若把比值写反会得到多少？说明为什么「Ksp 更小的沉淀一定生成」这句话不严谨，并比较 Ag₂S 与 AgI 的转化难度。
解析
写反得 4.72×10⁻⁷，远小于 1，会误判成「几乎不转化」，与事实相反。更要注意：不同化学计量式的 Ksp 不能直接比大小——Ag₂S 是 1:2 型，Ksp = [Ag⁺]²[S²⁻]，量纲与 1:1 型不同，说「Ag₂S 的 Ksp 更小所以一定先生成」只在同类型、同离子浓度可比时才成立。若写 2AgI(s) + S²⁻ ⇌ Ag₂S(s) + 2I⁻，则 K = Ksp(AgI)²/Ksp(Ag₂S) = (8.5×10⁻¹⁷)²/6.3×10⁻⁵⁰，指数与系数都要重新配平，不能只把两个 Ksp 一除。
答案 写反得 4.72×10⁻⁷；Ksp 跨计量类型不可直接比大小。
采分点 写反值 1 分、方向误判 1 分、计量类型差异 1 分、量纲说明 1 分、2:1 型重新配平 1 分。
易错点 把 Ag₂S 的 Ksp 直接与 AgI 比大小，忽略平方项。
三、规律小结与对照表
| 转化 | 平衡常数式 | 量级 | 方向 |
|---|---|---|---|
| AgCl→AgI | Ksp(AgCl)/Ksp(AgI) | 2.12×10⁶ | 正向 |
| 比值写反 | Ksp(AgI)/Ksp(AgCl) | 4.72×10⁻⁷ | 误判反向 |
| 平衡浓度比 | [Cl⁻]/[I⁻] = K | 2.12×10⁶ | — |
| AgI→Ag₂S | Ksp(AgI)²/Ksp(Ag₂S) | 需重新配平 | 不可直接比 |
| Ksp 类型 | 1:1 型 | 1:2 型含平方项 | 不可混比 |
小结：转化方向由配平后的 K 决定，K 是两个 Ksp 的比值；跨计量类型的 Ksp 不能直接比大小。
四、自测清单
- 能写出沉淀转化方程式
- 能把 K 化为两个 Ksp 之比
- 能用 K 判断转化方向
- 能说明平衡浓度比等于 K
- 能识别比值写反的后果
- 能说明不同计量类型 Ksp 不可直接比较
