联招化学·缓冲溶液加碱后的 pH：比值变了，pKa 不变 - 例题精讲

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例题精讲 · 第 00726 题 · 先把加入的强碱换算成共轭碱增量，再代 Henderson 式

以自编示意 HA/A⁻ 缓冲体系 pKa=4.75、[A⁻]=0.100、[HA]=0.150 mol/L 为材料，求原 pH 与加入 0.010 mol/L NaOH 后的 pH，并回代稀释与加碱两种口径的差别。

00726题号全 1000 篇 · 第第121轮 / 第121册轮

方向化学·电化学与工艺流程六向之一

题型自编仿真题逐题精讲 · 采分点拆解

题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。

例题精讲 · 化学电化学与工艺流程

一、考点定位与做题顺序

缓冲溶液的核心只有一个比值：[共轭碱]/[弱酸]。Henderson 式把 pH 写成 pKa 加这个比值的对数，所以稀释时两者同比缩小、比值不变，pH 基本不动；加入少量强碱或强酸才会改变比值。本题比值 0.100/0.150 = 0.6667，是后面所有回代的起点。

自编示意：弱酸 HA 的 pKa = 4.75，[A⁻] = 0.100 mol/L，[HA] = 0.150 mol/L，体积按 1.00 L 计。浓度与 pKa 均为自编示意数值，不代表真实物质常数。

二、逐题精讲

题1

题1　求原缓冲液的 pH，并说明 pKa 与比值各起什么作用。

解析

pH = pKa + lg([A⁻]/[HA]) = 4.75 + lg(0.100/0.150) = 4.75 + (-0.1761) = 4.5739。pKa 由弱酸本身决定，是这一体系的常数；lg 项只由投料比决定。若把 [A⁻] 与 [HA] 对调，会得 4.75 + 0.1761 = 4.9261，恰好在 pKa 另一侧，可用作符号自检。

答案　pH = 4.5739；pKa 为体系常数，比值决定偏离方向。

采分点　Henderson 式 1 分、比值 1 分、对数项 1 分、pH 值 1 分、pKa 不变量说明 1 分。

易错点　把比值写反，pH 会跑到 pKa 另一侧而不自知。

题2

题2　向 1.00 L 该缓冲液加入 0.010 mol NaOH（体积变化忽略），求新 pH 与 ΔpH；若改为把溶液稀释一倍，pH 又如何？

解析

OH⁻ 与 HA 定量反应：HA + OH⁻ → A⁻ + H₂O，故 [A⁻] = 0.100+0.010 = 0.110、[HA] = 0.150−0.010 = 0.140 mol/L。新 pH = 4.75 + lg(0.110/0.140) = 4.6453，ΔpH = 0.0714，变化很小正是缓冲作用。若改为稀释一倍，[A⁻] 与 [HA] 同除以 2，比值仍为 0.100/0.150，pH 仍约 4.5739（忽略活度与水的电离）。两种操作不能混成一个结论：加碱改比值，稀释不改比值。

答案　新 pH = 4.6453，ΔpH = 0.0714；稀释一倍 pH 基本不变。

采分点　中和计量 1 分、两新浓度各 1 分、新 pH 1 分、ΔpH 1 分、稀释与加碱口径区分 1 分。

易错点　把稀释也当成「浓度变小所以 pH 升高」，是忽略了比值不变。