题目性质:自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题,非真题原文,未取自任何题库、教辅或试卷;解析与采分点为教研整理,非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
把树脂想成「带固定负电骨架、挂着可交换 H⁺ 的固体」,反应就是 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺。三个量必须分清:交换容量按可交换的 H⁺ 计(单位 mmol/g)、装填质量决定总位点数、离子价态决定一个离子占几个位点。
于是通用关系是:总位点数 = 容量 × 质量;n(Mz+) = 总位点数 / z;V = n / c。z = 2 时若忘了除以 2,处理体积会整整算错一倍,这是命题人最常埋的坑。下面树脂体系与全部数据均为自编示意,不代表真实树脂参数或工业配方。
二、逐题精讲
题1
题1 交换容量与可处理体积
自编示意体系:某阳离子交换树脂以 RH 表示,交换容量 2.00 mmol·g⁻¹(按可交换 H⁺ 计),装填 5.00 g;含 M²⁺ 的自编示意废水浓度 c(M²⁺) = 0.500 mmol·L⁻¹,交换反应为 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺,且假设交换完全、忽略其他离子竞争。
(1) 计算树脂理论可交换 M²⁺ 的物质的量;(2) 计算理论可处理废水体积;(3) 说明实际运行中为什么必须提前停止进水。
解析
(1) 总可交换位点数(以 H⁺ 计)= 2.00 mmol·g⁻¹ × 5.00 g = 10.0 mmol。由反应式,每 1 mol M²⁺ 需 2 mol RH(占两个位点),故n(M²⁺) = 10.0 mmol ÷ 2 = 5.00 mmol。
回代验算:5.00 mmol M²⁺ × 2 = 10.0 mmol H⁺ 被释放 ✓ 与总位点一致。
(2) V = n/c = 5.00 mmol ÷ 0.500 mmol·L⁻¹ = 10.0 L。再验:10.0 L × 0.500 mmol·L⁻¹ = 5.00 mmol M²⁺ ✓。
(3) 「理论容量」是整柱所有位点全部用尽的极限值,实际柱内存在交换带:进水端到出水端依次形成「已饱和区—正在交换区—未使用区」,交换带随运行向下移动。当它到达柱底,出水开始检出 M²⁺,这一点叫穿透点。若等到全柱饱和才停,穿透早已发生、出水超标。因此实际按穿透曲线提前停进水、转入再生;设计时常取理论容量的一个安全比例(如 70%–80%,为示意经验值)作为工作容量。
答案 (1) n(M²⁺) = 5.00 mmol;(2) V = 10.0 L;(3) 存在交换带与穿透点,出水检出 M²⁺ 前须提前停进水并再生,不能等全柱饱和。
采分点 总位点数计算 1 分;按 z=2 除以 2 得 5.00 mmol 2 分;体积 10.0 L 1 分;回代验算 1 分;交换带与穿透点说明 2 分;提前停进水结论 1 分。
易错点 按 1:1 配比算成 10.0 mmol / 20.0 L(最常见,整整差一倍);把交换容量误当成「每克可交换 M²⁺ 的物质的量」;单位 mmol 与 mol 混用不换算;漏答穿透点,只写「树脂会用完」。
题2
题2 洗脱再生与平衡移动
承题1。树脂饱和后,用自编示意的 2.0 mol·L⁻¹ 酸液反向通过进行再生。
(1) 写出洗脱(再生)反应的离子方程式;(2) 用平衡移动原理解释为什么提高 c(H⁺) 能把 M²⁺ 洗下来;(3) 指出再生废液的特点及处理建议。
解析
(1) 洗脱是交换反应的逆过程:R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺(固体树脂相标注 R₂M、RH,可逆号不可写成等号)。(2) 把树脂相活度近似并入常数,交换平衡可用 Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)² 与 K 比较来定性判断(H⁺ 的指数为 2,来自反应式中 2 个 H⁺)。通入高浓度酸使 c(H⁺) 大幅升高,分母按平方增大,Q 减小到小于 K,平衡向右移动,M²⁺ 从树脂上被置换下来进入液相,树脂重新转为 RH 型。浓度从 2.0 mol·L⁻¹ 降到接近中性时,这种推动力就消失,故再生后还需淋洗至出水 pH 合格再投入下一周期。
(3) 再生废液体积小但 M²⁺ 浓度高、酸度高,且含前一周期富集的其他离子,不应直接排放。建议:① 单独收集,回收其中的金属(如沉淀、电解或再吸附);② 酸液经调整浓度后回用于下一轮再生;③ 中和达标后排放,并监测 pH 与金属离子浓度。这也说明离子交换的优势是把稀溶液中的污染物富集到小体积中,而不是把它消灭。
答案 (1) R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺;(2) c(H⁺) 升高使 Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)² 减小至小于 K,平衡右移洗脱;(3) 小体积、高金属浓度、高酸度,应单独收集回收金属、酸液回用、中和达标后排放。
采分点 逆反应方程式(含树脂相、可逆号)2 分;写出含 c(H⁺)² 的商值关系 2 分;Q<K 判向右 1 分;再生废液两个特点各 1 分;处理建议 2 分。
易错点 把洗脱写成「用大量水冲洗」(水只能洗去夹带,不能把化学吸附的 M²⁺ 置换下来);平衡商漏掉 H⁺ 的平方;把平衡移动方向答成向左;忘记再生废液属高浓度废液,答「直接稀释排放」。
三、规律小结与对照表
| 量/概念 | 关系或判据 | 本题数值 |
|---|---|---|
| 总位点数 | 容量(mmol/g) × 质量(g) | 2.00 × 5.00 = 10.0 mmol H⁺ |
| 二价离子配比 | n(M²⁺) = 总位点数 / 2 | 5.00 mmol |
| 可处理体积 | V = n / c(M²⁺) | 5.00 / 0.500 = 10.0 L |
| 洗脱反应 | R₂M + 2H⁺ ⇌ 2RH + M²⁺ | 逆向,可逆号 |
| 再生判据 | Q ∝ c(M²⁺)/c(H⁺)²;Q < K 向右 | 提高 c(H⁺) ⇒ 分母平方增大 ⇒ 洗脱 |
| 穿透点 | 交换带到达柱底、出水开始检出 M²⁺ | 提前停进水,工作容量 < 理论容量 |
这类流程题的分数集中在两处:价态配比(除以 z)与再生方向(逆向 + 提高 c(H⁺))。把 2RH + M²⁺ ⇌ R₂M + 2H⁺ 这一行写全并标上可逆号,交换、容量、洗脱、废液四问就都能顺着它推出来。本篇树脂型号、交换容量、浓度与比例均为原创自编示意,不代表真实树脂参数、统计或工业配方;数值已按反应计量关系逐项回代互验。
四、自测清单
- 先写交换反应式,数清一个金属离子占几个位点
- 容量单位是 mmol/g(按 H⁺ 计)还是按金属计,读题时圈出来
- n(M^z+) = 总位点数 / z,别漏价态
- 洗脱一定写逆反应 + 可逆号,并标树脂相 R₂M / RH
- 平衡移动用商值 Q 与 K 比较,注意 H⁺ 的系数就是指数
- 答再生废液时写「富集」而非「消除」,并给回收与中和两条