题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
配位滴定里三类干扰要分开：共存金属离子会一起耗 EDTA，靠掩蔽剂络合掉；掩蔽后若还要测该离子，用解蔽剂释放；指示剂被某些金属离子「封闭」则终点拖后甚至不显色，与「多耗一滴」不是一回事，但都让表观体积偏大。
自编示意：取 50.00 mL 水样，Ca²⁺ 0.00200 mol/L、Mg²⁺ 0.00100 mol/L、Cu²⁺ 0.000100 mol/L；EDTA 0.01000 mol/L，与金属均按 1:1 计。数据与体系为自编示意，不代表真实水样。
二、逐题精讲
题1
题1 求总硬度的理论滴定体积，并说明掩蔽剂该加在哪一步。
解析
总物质的量 = (0.00200 + 0.00100)×50.00 = 0.150 mmol，按 1:1 需 EDTA 体积 V = 0.150/0.01000 = 15.00 mL。
掩蔽剂应在调 pH、加指示剂之前加入，先把 Cu²⁺ 络合掉，使其不参与 EDTA 滴定；若后续要单独测 Cu²⁺，再加解蔽剂释放后二次滴定。顺序错了，掩蔽就不成立。
答案 理论 V=15.00 mL；掩蔽剂在加指示剂之前加入。
采分点 总物质的量 1 分、体积 2 分、1:1 计量 1 分、加药顺序 2 分。
易错点 把三种金属浓度直接相加却忘了乘取样体积，或把掩蔽剂加在终点之后。
题2
题2 若未掩蔽 Cu²⁺，又叠加指示剂封闭，表观体积与偏差各是多少？
解析
未掩蔽时 Cu²⁺ 额外耗 EDTA：0.000100×50.00/0.01000 = 0.500 mL，得 15.00 + 0.500 = 15.50 mL，偏高 0.500/15.00 = 3.33%。
指示剂封闭使终点再拖后 0.80 mL（示意），表观体积 15.50 + 0.80 = 16.30 mL，相对理论值偏高 (16.30/15.00 − 1) = 8.67%。两项都是正偏差但机理不同：一项是共存离子多耗滴定剂，一项是终点判读滞后，不能合并成「一个误差」报完。
答案 未掩蔽得 15.50 mL、偏高 3.33%；再叠加封闭得 16.30 mL、偏高 8.67%。
采分点 Cu 附加体积 1 分、未掩蔽体积与偏差 2 分、封闭后体积 1 分、总偏差 1 分、机理区分 1 分。
易错点 把封闭拖后的 0.80 mL 当成 Cu²⁺ 的滴定耗量。
三、规律小结与对照表
| 情形 | 额外体积 | 表观体积 | 相对理论偏高 |
|---|---|---|---|
| 理论（掩蔽充分） | 0 | 15.00 mL | 0 |
| 未掩蔽 Cu²⁺ | 0.500 mL | 15.50 mL | 3.33% |
| 再叠加指示剂封闭 | 0.80 mL | 16.30 mL | 8.67% |
| 说明 | 两项机理不同 | — | 分开报 |
小结：掩蔽在加指示剂之前；共存离子多耗与终点封闭是两种正偏差，机理分开写。
四、自测清单
- 能按 1:1 算理论滴定体积
- 能说明掩蔽剂的加入顺序
- 能解释解蔽的用途
- 能算未掩蔽的附加体积
- 能算叠加封闭后的总偏差
- 能区分两种正偏差的机理
