题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
电池给的不只是电压。ΔG = −nFE 把电学和反应自发性连起来；再对温度求导，ΔS = nF(dE/dT)；最后 ΔH = ΔG + TΔS。温度系数为负，说明升温时电动势下降，熵变也为负。
示意电池：n=2、E(298 K)=1.1 V、dE/dT=-0.0004 V/K、F=96485 C/mol。以上常数与读数均为自编示意，不代表真实电池体系。
二、逐题精讲
题1
题1 求 298 K 下的 ΔG、ΔS、ΔH（用 kJ/mol 表示），并说明三式的先后关系。
解析
ΔG = −nFE = −2×96485×1.1 = -212267.0 J/mol = -212.27 kJ/mol。
ΔS = nF(dE/dT) = 2×96485×(-0.0004) = -77.188 J/(mol·K)，为负。
ΔH = ΔG + TΔS = -212267.0 + 298×(-77.188) = -235269.0 J/mol = -235.27 kJ/mol。
回代核验：由 ΔH 与 ΔS 反算 ΔG = ΔH − TΔS = -235.27 − 298×(-0.07719) = -212.27 kJ/mol，与首式一致，三式闭合。
答案 ΔG=-212.27 kJ/mol；ΔS=-77.188 J/(mol·K)；ΔH=-235.27 kJ/mol
采分点 ΔG 2 分；ΔS 及符号 2 分；ΔH 2 分；三式回代 1 分
易错点 把 ΔS 写成 −nF(dE/dT)；把 TΔS 符号写反；J 与 kJ 混用
题2
题2 按线性温度系数外推 310 K 的电动势 E(310)，并说明为什么这是线性外推而不是精确值。
解析
E(310) = E(298) + (dE/dT)×(310−298) = 1.1 + (-0.0004)×12 = 1.0952 V。
下降量 = −(dE/dT)×12 = 0.0048 V，即 E 由 1.1 降到 1.0952 V；用两端作差 1.1 − 1.0952 = 0.0048 V，两路一致。
这是线性外推：dE/dT 本身随温度略变，只在小温区内当常数才成立；若跨几十开尔文仍硬套，须登记模型越界，不能写成「精确电动势」。本讲口径：ΔS 由斜率来，ΔH 由 ΔG+TΔS 来，E(310) 由同一斜率外推，三处用同一个 dE/dT，自洽。
答案 E(310) = 1.0952 V；属小温区线性外推，dE/dT 非常数时模型越界
采分点 外推结果 2 分；下降量 1 分；线性外推前提 2 分；模型越界登记 1 分
易错点 把 310−298 写成 310；把负系数算成升压；把外推值说成精确测量值
三、规律小结与对照表
| 量 | 关系式 | 结果 | 符号 |
|---|---|---|---|
| ΔG | −nFE | −212.3 kJ/mol | 负 |
| ΔS | nF(dE/dT) | −77.188 J/molK | 负 |
| ΔH | ΔG+TΔS | −235.3 kJ/mol | 负 |
| E(310) | E+斜率×ΔT | 1.0952 V | 下降 |
小结：一条斜率串起三个热力学量。ΔG=-212.27、ΔS=-77.188、ΔH=-235.27 kJ/mol 三式闭合，E 外推到 310 K 为 1.0952 V。以上为自编示意常数。
四、自测清单
- 能写出 ΔG=−nFE
- 能由 dE/dT 求 ΔS 并定符号
- 能用 ΔH=ΔG+TΔS
- 能线性外推 E(310)
- 能说明外推的温区前提
- 能反算 ΔG 回代三式闭合
