题目性质：自编仿真题——按课程标准与联招常见考点范围编写，非真题原文；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
一、先把四条判据钉死
① 负极 = 发生氧化反应（失电子、化合价升高）的那一极；② 负极材料通常由具体介质中的自发反应决定，不能只看金属活动性顺序表；③ 电极反应式必须写入介质（酸性用 H⁺/H₂O，碱性用 OH⁻/H₂O，熔融或盐溶液按实际离子）；④ 电子只走外电路，溶液中靠离子定向迁移导电——「电子通过溶液」是必错表述。
二、题1 Zn-Cu 稀硫酸单液原电池
题目 将锌片与铜片用导线（串接电流计）相连后插入稀硫酸中，形成原电池。回答：
(1) 指出正负极并写出两极的电极反应式；
(2) 写出总反应；
(3) 说明电子流向、溶液中 SO₄²⁻ 与 H⁺ 的迁移方向；
(4) 反应一段时间后，两极附近溶液 pH 如何变化？
审题眼 介质是稀硫酸（酸性），所以正极产物写 H₂、反应式里出现 H⁺，不能写 O₂ 或 OH⁻。
规范作答
(1) 锌为负极（Zn 失电子被氧化），铜为正极（本身不反应，只作导体与反应场所）。
负极：Zn − 2e⁻ = Zn²⁺（氧化）
正极：2H⁺ + 2e⁻ = H₂↑（还原）
(2) 总反应：Zn + 2H⁺ = Zn²⁺ + H₂↑（离子方程式）；或 Zn + H₂SO₄ = ZnSO₄ + H₂↑（化学方程式）。
(3) 电子由锌片经外电路流向铜片（电流方向相反）；溶液中阳离子 H⁺ 向正极（铜极）迁移并在那里得电子，阴离子 SO₄²⁻ 向负极（锌极）迁移以维持电中性。口诀：正正负负（阳离子去正极、阴离子去负极）。
(4) 铜极附近 H⁺ 被消耗，pH 增大；锌极附近 Zn²⁺ 增多、SO₄²⁻ 迁入，H⁺ 浓度变化不大（严格说是水解使酸性略增，中学阶段通常答「变化不大」或「略减小」，以教材表述为准）。整体溶液因 H⁺ 被消耗，pH 上升。
采分点 正负极判断（2分）；两极反应式各2分（写 e⁻ 得失、配平、介质正确）；总反应（1分）；电子流向（1分）；离子迁移方向各1分；pH 变化（1分）。
易错点 ① 把「较活泼」直接等同于负极（本题恰好成立，但不是通则，见题3）；② 正极写成 Cu − 2e⁻ = Cu²⁺（铜不失电子）；③ 酸性介质里写 O₂ + 2H₂O + 4e⁻ = 4OH⁻（那是吸氧腐蚀的中性/碱性条件）；④ 写「电子通过溶液到达正极」；⑤ 忘记气体符号 ↑。
三、题2 由总反应反推原电池设计
题目 已知自发反应 Fe + Cu²⁺ = Fe²⁺ + Cu。请设计一个带盐桥的双液原电池：
(1) 指出负极、正极材料及各自电解质溶液；
(2) 写出两极反应式；
(3) 说明盐桥的作用及其中离子的迁移方向。
审题眼 把总反应拆成氧化与还原两个半反应，是设计题唯一入口。
规范作答
(1) 氧化半反应 Fe − 2e⁻ = Fe²⁺ → 负极为铁片，插入含 Fe²⁺ 的溶液（如 FeSO₄ 溶液）；还原半反应 Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu → 正极为铜片，插入含 Cu²⁺ 的溶液（如 CuSO₄ 溶液）。两烧杯以盐桥连通，外电路导线连接两电极。
(2) 负极：Fe − 2e⁻ = Fe²⁺；正极：Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu。
(3) 盐桥作用：① 构成闭合回路（沟通两半电池的内电路）；② 维持两边溶液电中性——负极区 Fe²⁺ 不断生成使正电荷过剩，盐桥中的阴离子（如 Cl⁻）向负极区迁移；正极区 Cu²⁺ 不断消耗使正电荷不足，盐桥中的阳离子（如 K⁺）向正极区迁移；③ 避免两溶液直接混合而发生自发置换、使化学能不经过外电路释放。
采分点 拆半反应（2分）；负极/正极材料与对应电解液（各2分）；两极反应式（2分）；盐桥三点作用各1分；离子迁移方向（1分）。
易错点 ① 电解液配错（把 CuSO₄ 放在铁电极一侧，铁会直接置换铜，电池失效）；② 盐桥写成「电子通过盐桥」（盐桥里走的是离子）；③ 离子迁移方向写反；④ 用 KCl 盐桥却用于含 Ag⁺ 体系（会生成 AgCl 沉淀，应改 KNO₃）——本题体系用 KCl 无妨，但要知道这个限制。
四、题3 构成条件排查 + 「负极未必更活泼」
题目 判断下列装置能否构成原电池，并说明理由；对能构成的，写出负极材料。
A. 两片相同的锌片插入稀硫酸，用导线相连
B. 锌片与铜片插入无水乙醇，用导线相连
C. 锌片与铜片插入稀硫酸，导线断开
D. 镁片与铝片插入 NaOH 溶液，用导线相连
构成原电池四条件（逐条对照）：① 两个活泼性不同（或能发生不同反应）的电极；② 电解质溶液（能导电、能参与自发氧化还原）；③ 闭合回路；④ 能自发进行的氧化还原反应。
逐项辨析
A 不能。两电极材料相同，不存在电势差，不满足条件①。
B 不能。无水乙醇是非电解质，不导电，也不提供可参与的离子，不满足条件②。
C 不能。导线断开，未形成闭合回路，不满足条件③（此时锌片直接与酸反应，化学能不转化为电能）。
D 能。Mg 与 NaOH 溶液基本不反应，而 Al 能与 NaOH 溶液自发反应（2Al + 2OH⁻ + 2H₂O = 2AlO₂⁻ + 3H₂↑，或写作生成 [Al(OH)₄]⁻），故 铝作负极、镁作正极。虽然 Mg 在金属活动性顺序中排在 Al 前面，但负极由「在该介质中谁真正失电子」决定。
D 的电极反应（碱性介质示范）：负极 Al + 4OH⁻ − 3e⁻ = [Al(OH)₄]⁻（或 Al + 4OH⁻ − 3e⁻ = AlO₂⁻ + 2H₂O，按教材写法）；正极 2H₂O + 2e⁻ = H₂↑ + 2OH⁻。
答案 A/B/C 不能（分别缺条件①/②/③）；D 能，负极为铝。
采分点 每条「能否 + 对应条件编号/理由」各1分；D 判出 Al 为负极（2分，本题最大区分点）；能写出碱性介质电极反应式（2分）。
易错点 ① 一律按活动性顺序判负极（Mg 一定作负极）；② 忽略「闭合回路」；③ 把非电解质、蒸馏水当电解质溶液；④ 碱性介质里电极反应式写出 H⁺。
五、电化学答题清单
- □ 判负极只认一件事：谁失电子、化合价升高；介质决定反应，别只背活动性表；
- □ 先写出介质（酸性 / 碱性 / 熔融 / 盐溶液），再写电极反应式；
- □ 电极反应式查三件事：原子守恒、电荷守恒、e⁻ 数目与总反应配平；
- □ 双液电池：负极插含自身阳离子的溶液，正极插含氧化剂阳离子的溶液；
- □ 方向口诀：电子外电路负→正；阳离子→正极，阴离子→负极；正正负负；
- □ 四条件逐条排查：电极有差异、有电解质、回路闭合、反应自发；
- □ 不写「电子通过溶液／盐桥」；气体、沉淀符号与 ↑↓ 别漏。
电化学题看着是背，其实是把总反应拆开、把介质写进去、把方向理清楚这三步。三步都落纸，题3 那种反例也不会被绕进去。
