题目性质：自编仿真题——按课程标准与联招常见考点范围编写，非真题原文；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。
一、电解池四条起手式
① 阳极接电源正极、发生氧化（失电子）；阴极接负极、发生还原（得电子）——与原电池相反，别混；② 先看阳极材料：若为活性金属（Cu、Ag、Zn 等），阳极金属自身溶解，溶液中的阴离子根本不放电；只有惰性电极（Pt、石墨）才轮到阴离子放电；③ 阴极一般不看材料（阳离子按氧化性顺序得电子）；④ 放电顺序要背准：
阳极（惰性，失电子由易到难）：S²⁻ > I⁻ > Br⁻ > Cl⁻ > OH⁻ > 含氧酸根（SO₄²⁻、NO₃⁻ 等，不放电）> F⁻
阴极（得电子由易到难）：Ag⁺ > Cu²⁺ > H⁺（酸性）> Pb²⁺ > Sn²⁺ > Fe²⁺ > Zn²⁺ > H⁺（水）> Al³⁺ > Mg²⁺ > Na⁺ > Ca²⁺ > K⁺
水溶液里，K⁺～Al³⁺ 与 SO₄²⁻、NO₃⁻ 基本不放电，实际是水电离出的 H⁺ 或 OH⁻ 放电。
二、题1 惰性电极电解 CuSO₄ 溶液
题目 用石墨作电极电解 CuSO₄ 溶液。回答：
(1) 写出阴极、阳极的电极反应式及总反应；
(2) 判断电解后溶液 pH 的变化；
(3) 若要使溶液恢复到电解前的组成，应加入什么物质？
审题眼 「石墨」＝惰性电极，阳极轮到阴离子放电；溶液中阳离子有 Cu²⁺、H⁺，阴离子有 SO₄²⁻、OH⁻。
规范作答
(1) 阴极：阳离子中 Cu²⁺ 氧化性强于 H⁺，故 Cu²⁺ + 2e⁻ = Cu（析出红色固体）。
阳极：SO₄²⁻ 为含氧酸根不放电，OH⁻ 放电：4OH⁻ − 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O（等价写法 2H₂O − 4e⁻ = O₂↑ + 4H⁺）。
总反应（配平电子数为 4）：2Cu²⁺ + 2H₂O = 2Cu + O₂↑ + 4H⁺；化学方程式：2CuSO₄ + 2H₂O = 2Cu + O₂↑ + 2H₂SO₄（条件：通电）。
(2) 阳极消耗 OH⁻ 等价于生成 H⁺，且 Cu²⁺ 被移出、SO₄²⁻ 留下，溶液生成 H₂SO₄，故 pH 减小（酸性增强）。
(3) 电解过程中从溶液里「拿走」的是 Cu 与 O₂，二者按 2Cu : O₂ 相当于 2CuO（CuO + H₂SO₄ = CuSO₄ + H₂O）。故应加入适量 CuO（或 CuCO₃），不能加 Cu(OH)₂ 或 CuSO₄——前者多带入水、后者不能消耗生成的酸。口诀：析出什么就加回它们的化合物。
采分点 阴、阳极反应式各2分（含配平、↑ 符号、介质）；总反应（2分）；pH 判断与理由（1分）；恢复物质 CuO（1分）＋排除项说明（1分）。
易错点 ① 阳极写成 SO₄²⁻ 放电；② 阴极写成 H⁺ 放电得 H₂（忽略 Cu²⁺ 优先）；③ 总反应漏写 H⁺／H₂SO₄；④ 恢复溶液时误答「加水」或「加 CuSO₄」。
三、题2 电解 NaCl 溶液与氯碱工业
题目 用惰性电极电解饱和 NaCl 溶液（含酚酞）。回答：
(1) 写出两极反应式与总反应；
(2) 描述两极附近的现象；
(3) 说明阴极区溶液变红的原因；
(4) 若改用铜作阳极，阳极反应式如何改变？
(1) 规范作答 溶液中阳离子 Na⁺、H⁺（水电离），阴离子 Cl⁻、OH⁻。
阴极：2H₂O + 2e⁻ = H₂↑ + 2OH⁻（H⁺ 得电子，Na⁺ 不放电）
阳极：2Cl⁻ − 2e⁻ = Cl₂↑（Cl⁻ 优先于 OH⁻ 放电）
总反应：2NaCl + 2H₂O = 2NaOH + H₂↑ + Cl₂↑（条件：通电，即氯碱工业）。
(2) 现象 阴极有无色气泡（H₂），阳极有黄绿色、有刺激性气味的气体（Cl₂）；阴极附近溶液变红（酚酞遇碱）。
(3) 原因 阴极 H⁺（来自水）不断得电子被消耗，破坏水的电离平衡，水继续电离使 OH⁻ 在阴极区富集，溶液呈碱性，酚酞变红。工业上需用离子交换膜把阴极区 NaOH 与阳极区 Cl₂ 隔开，否则 Cl₂ 与 NaOH 反应会生成 NaClO，产品不纯且危险。
(4) 铜作阳极 活性电极自身溶解：阳极反应变为 Cu − 2e⁻ = Cu²⁺，不再产生 Cl₂；阴极仍为 2H₂O + 2e⁻ = H₂↑ + 2OH⁻，随后 Cu²⁺ 可能与 OH⁻ 生成 Cu(OH)₂ 沉淀。这是「先看电极材料」最典型的反例。
采分点 两极反应式（各2分）；总反应（1分）；两极现象（各1分）；阴极变红的电离平衡解释（2分）；离子交换膜作用（1分）；铜阳极改为 Cu 溶解（2分）。
易错点 ① 阴极写成 Na⁺ 放电得金属钠（水溶液中不可能）；② 阳极写成 O₂（忽略 Cl⁻ 优先于 OH⁻）；③ 忘记写「通电」条件；④ 活性电极仍按阴离子放电处理。
四、题3 活性电极反例：铜作阳极电解稀硫酸
题目 用铜片作阳极、石墨作阴极电解稀硫酸。写出两极反应式与总反应，并判断溶液 pH 变化。
审题眼 阳极是铜（活性）——阴离子的放电顺序此题完全用不上。
规范作答
阳极（Cu 溶解）：Cu − 2e⁻ = Cu²⁺；
阴极（H⁺ 得电子）：2H⁺ + 2e⁻ = H₂↑；
总反应：Cu + H₂SO₄ = CuSO₄ + H₂↑（条件：通电）。
pH 变化 H⁺ 在阴极被消耗生成 H₂，而阳极不产生 H⁺（若阳极为惰性则会因 OH⁻ 放电产生 H⁺），故溶液酸性减弱、pH 增大；同时溶液因生成 Cu²⁺ 逐渐变蓝。注意：该反应在常温常压下不能自发进行（铜不与稀硫酸反应），靠外加电能驱动，这正是电解池的意义。
采分点 阳极为 Cu 溶解（2分，本题唯一大坑）；阴极反应式（1分）；总反应（2分）；pH 增大与理由（1分）；指出反应非自发、需通电（1分）。
易错点 ① 阳极仍写成 4OH⁻ − 4e⁻ = O₂↑ + 2H₂O（得 O₂，全题皆错）；② 总反应写成电解水；③ pH 判断反了；④ 忘记写「通电」条件。
五、电解池答题清单
- □ 第一步永远看阳极材料：活性金属 → 自身溶解；惰性（Pt／石墨）→ 才排阴离子；
- □ 方向别混：阳极氧化接正极、阴极还原接负极（与原电池相反）；
- □ 背准两条放电顺序，尤其 Cl⁻ > OH⁻ > 含氧酸根、Cu²⁺ > H⁺ > Na⁺；
- □ 水溶液中 K⁺～Al³⁺、SO₄²⁻／NO₃⁻ 不放电，实际是 H⁺ 或 OH⁻ 放电，电极式里要写 H₂O；
- □ 电极反应式查：原子守恒、电荷守恒、e⁻ 配平、↑↓ 符号、介质；
- □ 总反应写「通电」条件；恢复溶液组成按「析出什么加回其化合物」（Cu+O₂ → CuO）；
- □ pH 变化看 H⁺ 或 OH⁻ 净生成/净消耗，别凭感觉；
- □ 氯碱工业记得离子交换膜的作用。
电解池题看着要背很多顺序，其实起手只有一句：先看电极是不是惰性的。这一步走对，后面全是按表排队。
