题目性质:自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题,非真题原文,未取自任何题库、教辅或试卷;解析与采分点为教研整理,非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
自编示意水质:某硬水含 Ca²⁺ 2.00 mmol/L、Mg²⁺ 1.00 mmol/L(其余离子忽略),处理水量 1.000 m³ = 1000 L。树脂为 Na 型阳离子交换树脂 R−Na,工作交换容量取 1.80 mmol(电荷)/g 湿树脂(自编示意值)。
交换反应:2R−Na + Ca²⁺ → R₂−Ca + 2Na⁺,Mg²⁺ 同式。关键只有一句:每个二价离子占 2 个电荷当量、换出 2 个 Na⁺。因此「硬度 mmol/L」与「电荷 mmol/L」差一个 2 倍,这是本组题最高发的系数错。取自编示意式量 M(CaCO₃)=100.09 g/mol、M(NaCl)=58.44 g/mol、M(Na)=22.99 g/mol。
二、逐题精讲
题1
题1 硬度、电荷当量与树脂用量
(1) 求该水的总硬度(分别以 mmol/L 与「以 CaCO₃ 计的 mg/L」表示),并求 1.000 m³ 水需要交换的总电荷当量(mol)。(2) 由工作交换容量求所需湿树脂质量;再用「逐离子算交换位点」两路互验,并说明「工作交换容量」与「全交换容量」为什么不能直接混用。
解析
(1) 总硬度(按二价离子物质的量计)= 2.00 + 1.00 = 3.00 mmol/L。以 CaCO₃ 计:3.00 mmol/L × 100.09 g/mol = 300.27 mg/L ≈ 300 mg/L(以 CaCO₃ 计)。注意「以 CaCO₃ 计」只是统一折算口径,不代表水里真有 CaCO₃;Ca²⁺、Mg²⁺ 都按 1:1 折成 CaCO₃ 的物质的量。
总电荷当量:每个 M²⁺ 带 2 个电荷 → 3.00 mmol/L × 2 = 6.00 mmol(电荷)/L = 6.00 meq/L;1.000 m³ = 1000 L → 总电荷 = 6.00×10⁻³ × 1000 = 6.00 mol 电荷(= 6000 mmol 电荷)。
顺带算被交换的二价离子总量:3.00 mmol/L × 1000 L = 3.00 mol(Ca²⁺ 2.00 mol、Mg²⁺ 1.00 mol)。
(2) 树脂用量:工作交换容量 1.80 mmol(电荷)/g → 所需质量 = 6000 mmol / 1.80 mmol·g⁻¹ = 3333 g ≈ 3.33 kg 湿树脂。
逐离子互验(按位点/Na⁺ 数):
Ca²⁺ 2.00 mol 需位点 2×2.00 = 4.00 mol 电荷,换出 Na⁺ 4.00 mol;
Mg²⁺ 1.00 mol 需位点 2×1.00 = 2.00 mol 电荷,换出 Na⁺ 2.00 mol;
合计位点/Na⁺ = 6.00 mol ✓ 与总电荷当量一致;树脂用量 6.00 mol = 6000 mmol ÷ 1.80 = 3333 g ✓ 两路一致。
反算验证:3333 g × 1.80 mmol/g = 5999.4 mmol ≈ 6000 mmol 电荷,可处理 6000/6.00 = 1000 L = 1.000 m³ ✓ 回到题给水量。
「工作交换容量」与「全交换容量」不能混用:全交换容量是树脂全部可交换基团的理论总量(实验室滴定值);工作交换容量是实际运行到出水硬度开始超标(穿透点)就停止时真正用掉的那部分,通常只有全交换容量的一部分(受流速、进水硬度、再生程度、保护层厚度影响)。若错用全交换容量算树脂量,会低估所需树脂、导致提前穿透。本题明确给「工作交换容量」,就必须用它;另工程上还要乘备用/裕量系数与考虑保护层,本题按题给数值计算、不擅自加系数——补这一句比闷头算更严谨。
答案 (1) 总硬度 3.00 mmol/L=300 mg/L(以 CaCO₃ 计);电荷当量 6.00 meq/L,1.000 m³ 共 6.00 mol 电荷。(2) 树脂 6000/1.80≈3333 g≈3.33 kg;逐离子按 2:1 得 Ca 4.00 mol+Mg 2.00 mol=6.00 mol 位点/Na⁺,两路一致;反算 3333×1.80≈6000 mmol 可处理 1000 L。全交换容量是理论总量、工作容量是到穿透点实际用掉的,混用会低估树脂量。
采分点 硬度 3.00 mmol/L 1 分;以 CaCO₃ 计 300 mg/L 并说明是折算口径 1 分;电荷当量 6.00 meq/L 与二价乘 2 1 分;总 6.00 mol 电荷 1 分;树脂 3.33 kg 1 分;逐离子 4.00+2.00 两路互验 1 分;反算 1000 L 1 分;工作/全交换容量区分与「混用会低估」1 分;说明不加自定裕量 1 分。
易错点 把硬度 3.00 mmol/L 直接当电荷当量(漏乘 2,树脂量减半);以 CaCO₃ 计时乘 2(写成 600 mg/L);把 1.000 m³ 当成 1000 mL 或 1 L;容量单位 mmol/g 与 mol/g 混用;用全交换容量算树脂;自行添加裕量系数却不说明;把 2R−Na + M²⁺ 写成 1:1 交换。
题2
题2 再生盐耗、出水 Na⁺ 增量与穿透判断
(1) 树脂失效后用 NaCl 再生,按理论量与2.0 倍实际用量分别求 NaCl 质量,并把实际用量折算成 10% 再生液质量;说明为什么实际用量必须大于理论量。(2) 求软化后出水 Na⁺ 增加量(以 mg/L 表示);再判断三种说法:①「软化后水的总溶解固体(TDS)明显下降」②「出水硬度降到零说明树脂已穿透,应立即再生」③「再生废液含高浓度 Ca²⁺、Mg²⁺ 与 Na⁺,需妥善处置」。
解析
(1) 再生反应:R₂−Ca + 2NaCl → 2R−Na + CaCl₂(Mg 同式)。每恢复 2 mol 电荷位点需 2 mol NaCl,即 1 mol Na⁺ 换 1 mol 电荷,故理论 NaCl 量 = 总电荷当量 = 6.00 mol。m(NaCl)理论 = 6.00 × 58.44 = 350.6 g。
实际按 2.0 倍:n = 12.00 mol,m = 12.00 × 58.44 = 701.3 g;配成 10%(质量分数)再生液 → 溶液质量 = 701.3/0.10 = 7.013 kg(其中水约 6.312 kg)。
回代闭合:12.00 mol NaCl 提供 12.00 mol Na⁺,其中 6.00 mol 用于把 6.00 mol 电荷位点转回 Na 型,剩余 6.00 mol 随废液排出 ✓;再生液浓度 701.3 g/7013 g = 10.0% ✓。
为什么必须大于理论量:再生是可逆离子交换平衡,不是定量完成反应。若只给化学计量比,树脂上残留的 Ca²⁺/Mg²⁺ 无法被完全置换;需过量 NaCl 提高 Na⁺ 浓度、把平衡推向右,并补偿流速下的传质不完全、树脂层分布不均与再生液短路。工程上常用 1.5–3 倍理论量;代价是盐耗与废液含盐量上升,需在「再生程度」与「运行成本」之间取平衡。本题按题给 2.0 倍算,不另加系数。
(2) 出水 Na⁺ 增量:每 1 mol 电荷换出 1 mol Na⁺ → 6.00 meq/L = 6.00 mmol/L Na⁺;m = 6.00 mmol/L × 22.99 mg/mmol = 137.9 mg/L ≈ 138 mg/L。
质量守恒回代:进水中 Ca²⁺ 2.00 mmol/L × 40.08 + Mg²⁺ 1.00 × 24.31 = 80.16 + 24.31 = 104.47 mg/L 二价阳离子;出水对应 Na⁺ 6.00 mmol/L × 22.99 = 137.94 mg/L。质量不相等是正常的——交换按电荷当量而非质量守恒,2 个 Na⁺(2×22.99=45.98)替换 1 个 Ca²⁺(40.08),阳离子质量略增、电荷数不变,阴离子(Cl⁻、HCO₃⁻ 等)不变。这一层说明是本题的区分点。
三条说法判定:
① 不严谨/基本错。软化只是把 Ca²⁺、Mg²⁺ 等电荷换成 Na⁺,阴离子仍在、阳离子质量还略增,TDS 基本不变甚至略升;真正下降的是硬度(结垢倾向),不是总溶解固体。若想降 TDS 需反渗透、蒸馏或H 型阳树脂+OH 型阴树脂组合(复床/混床)把离子整体移除,单独 Na 型软化做不到。
② 反了,错。出水硬度接近零正是树脂正常工作的表现;穿透指的是出水硬度开始回升、超过设定限值,那才是该再生的信号。把「最干净的时候」当成「失效」是典型读反。补充:实际运行以在线硬度监测或累计产水量达到设计周期判穿透,并留保护层防止提前漏硬。
③ 正确。再生废液把树脂上洗下来的 Ca²⁺/Mg²⁺ 与过量 NaCl 一起带出,含盐量高、硬度高,直接排放会提高受纳水体盐度与硬度,需按当地要求收集/中和/稀释或回用;这也是「实际盐倍率不宜过高」的环境侧理由。
一句收口:Na 型软化只换离子、不除盐——硬度降了、TDS 没降、Na⁺ 升了;再生靠过量盐推动平衡,废液要管。
答案 (1) 理论 NaCl 6.00 mol=350.6 g;2.0 倍实际 12.00 mol=701.3 g,10% 再生液约 7.013 kg;再生是可逆平衡,需过量 Na⁺ 推动并补偿传质不完全。(2) 出水 Na⁺ 增 6.00 mmol/L≈138 mg/L,交换按电荷当量故阳离子质量略增;① 不严谨(TDS 基本不变,降的是硬度)② 反了(硬度回升才是穿透)③ 正确(废液高盐高硬度需处置)。
采分点 写出再生反应与「1 mol Na⁺ 换 1 mol 电荷」1 分;理论 6.00 mol / 350.6 g 各 1 分;2.0 倍 701.3 g 与 10% 液 7.013 kg 各 1 分;过量原因(可逆平衡+传质)1 分;Na⁺ 6.00 mmol/L 与 138 mg/L 1 分;电荷当量 vs 质量回代说明 1 分;① 判定并指出需 H/OH 型或膜法才降 TDS 1 分;② 判定并给穿透正确信号 1 分;③ 判定与环境理由 1 分。
易错点 把理论 NaCl 算成 3.00 mol(漏 2:1);把 10% 液质量写成 701.3 g(没除以 0.10);把出水 Na⁺ 算成 3.00 mmol/L(漏电荷当量);用「质量应守恒」质疑 104.47 vs 137.94;认为软化能降 TDS;把「硬度为零」判成穿透;认为再生废液可直接排放;自行改动 2.0 倍系数却不说明。
三、规律小结与对照表
| 量 | 关系式 | 自编示意结果 | 要点 |
|---|---|---|---|
| 总硬度 | c(Ca²⁺)+c(Mg²⁺) | 3.00 mmol/L | 二价离子物质的量 |
| 以 CaCO₃ 计 | ×100.09 g/mol | 300 mg/L | 折算口径,非实含 |
| 电荷当量 | ×2 | 6.00 meq/L | 最高发系数 |
| 总电荷 | ×1000 L | 6.00 mol | — |
| 二价离子总量 | 3.00 mmol/L×1000 L | Ca 2.00+Mg 1.00=3.00 mol | 逐离子互验 |
| 树脂量 | 6000 mmol÷1.80 mmol/g | 3333 g≈3.33 kg | 用工作交换容量 |
| 位点/Na⁺ | 2×n(M²⁺) | 4.00+2.00=6.00 mol | 两路闭合 |
| 理论 NaCl | =总电荷当量 | 6.00 mol=350.6 g | 1 Na⁺ 换 1 电荷 |
| 实际 NaCl | ×2.0 | 12.00 mol=701.3 g | 可逆平衡需过量 |
| 10% 再生液 | 701.3/0.10 | 7.013 kg | 含盐废液 |
| 出水 Na⁺ | 6.00 mmol/L×22.99 | ≈138 mg/L | 电荷当量非质量 |
| TDS | 只换离子不除盐 | 基本不变/略升 | ① 不严谨 |
| 穿透信号 | 硬度开始回升 | 非零即正常 | ② 反了 |
| 废液 | 高盐高硬度 | 需处置 | ③ 正确 |
离子交换软化这一组,全部换算都卡在「每个二价离子占 2 个电荷当量、换出 2 个 Na⁺」这一句:硬度 3.00 mmol/L → 电荷 6.00 meq/L → 1 m³ 共 6.00 mol → 树脂 3.33 kg → 理论盐 350.6 g、2.0 倍实际 701.3 g → 出水 Na⁺ 约 138 mg/L,逐离子算 4.00+2.00 mol 与总量法分毫不差。两个概念别混:工作交换容量是到穿透点真正用掉的那部分,不能拿全交换容量代;Na 型软化只换离子不除盐,硬度降了、TDS 没降。所有水质、容量与盐耗均为自编示意,不代表真实水质或树脂规格。
四、自测清单
- □ 硬度(mmol/L)与电荷当量(meq/L)之间记得乘 2;
- □ 「以 CaCO₃ 计」是折算口径,不是水里真有 CaCO₃;
- □ 2R−Na + M²⁺ 是 2:1,别写成 1:1;
- □ 用工作交换容量算树脂,并说明与全交换容量的差别;
- □ 再生 NaCl 理论量=总电荷当量,实际量按题给倍率不擅自加;
- □ 交换按电荷当量而非质量,出水 Na⁺ 质量略增属正常;
- □ 记住「只换离子不除盐」:硬度降、TDS 不变、硬度回升才是穿透。