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例题精讲 · 第 00612 题 · θ 随 p 饱和,线性化之后斜率才给 1/b

以自编示意吸附数据为材料,由 θ=bp/(1+bp) 求两点覆盖度,用 p/θ 对 p 的线性化回推吸附系数 b,并讨论饱和极限与误用幂律式的差别。

00612题号全 1000 篇 · 第 第102轮 / 第102册 轮
方向化学·电化学与工艺流程六向之一
题型自编仿真题逐题精讲 · 采分点拆解

题目性质:自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题,非真题原文,未取自任何题库、教辅或试卷;解析与采分点为教研整理,非官方评分标准。

例题精讲 · 化学电化学与工艺流程

一、考点定位与做题顺序

Langmuir 吸附把表面看成有限个等价吸附位:θ = bp/(1+bp),θ 是覆盖度、b 是吸附系数。p 小时 θ 近似随 p 线性增长,p 大时 θ 趋近 1 饱和——这个上限来自「位点是有限的」,是它和幂律经验式最本质的区别。

直接拿 θ 对 p 作图是曲线,线性化更好用:由 θ = bp/(1+bp) 取倒数整理得 p/θ = p + 1/b,斜率应为 1、截距给 1/b。自编示意取 b = 0.5 kPa⁻¹、两点 p = 2.0 与 8.0 kPa,参数均为示意取值,不代表真实吸附体系。

二、逐题精讲

题1

题1 求 p = 2.0 与 8.0 kPa 时的覆盖度 θ,并写出 p→∞ 的饱和极限。

解析

p = 2.0:θ = 0.5×2.0/(1+0.5×2.0) = 1/(1+1) = 0.5。

p = 8.0:θ = 0.5×8.0/(1+0.5×8.0) = 4/5 = 0.8。

p→∞ 时分子分母同除以 p,θ = b/(1/p + b) → b/b = 1.0,即单层饱和覆盖度。回代核验:0.5×2 = 1、0.8×8 = 6.4,与 p/θ 的线性化两点对应;θ 始终小于 1.0,符合「位点有限」。

答案 θ(2.0) = 0.5,θ(8.0) = 0.8;p→∞ 时 θ → 1.0

采分点 写出等温式 2 分;两个覆盖度各 2 分;饱和极限 2 分;小于 1 的说明 1 分;回代 1 分

易错点 把饱和极限写成 b;用 θ=bp 线性式算高压点

题2

题2 用 p/θ 对 p 线性化,由两点求斜率与截距,反推 b;若改用幂律 θ=k·p^(1/2) 外推会丢掉什么?

解析

两点:p/θ 分别为 2.0/0.5 = 4.0、8.0/0.8 = 10.0。斜率 = (10.0−4.0)/(8.0−2.0) = 1.0,截距 = 4.0 − 1.0×2.0 = 2.0。

由 p/θ = p + 1/b 得 1/b = 2.0,故 b = 1/2.0 = 0.5,与题给正向取值闭合;斜率 1.0 也与理论值 1 一致。

若改用幂律 θ = k·p^(1/2) 硬外推,θ 会随 p 无界增大(例如按 k=0.5 在 p=8.0 时给 1.4142,且 p 再增大仍继续涨),丢掉的正是 Langmuir 的饱和上限 1.0 与「单层吸附」的物理图像。回代核验:2.0 = 1/0.5,1.0 = 1,两条都由两点数据独立得出。

答案 斜率 1.0、截距 2.0,反推 b = 0.5 闭合;幂律外推会丢掉饱和上限 1.0

采分点 两点 p/θ 2 分;斜率与截距 2 分;反推 b 2 分;饱和上限辨析 2 分;幂律对照 1 分;回代 1 分

易错点 把截距当成 b 本身;用幂律外推不说明失去饱和

三、规律小结与对照表

量式子两点值结论
θbp/(1+bp)0.5 / 0.8随 p 增
p/θp+1/b4.0 / 10.0直线
斜率/截距—1.0 / 2.0b=0.5
饱和θ→11.0幂律无此上限

小结:θ=bp/(1+bp) 自带饱和上限,线性化 p/θ=p+1/b 给斜率 1、截距 1/b。本例两点 0.5/0.8 反推 b=0.5 闭合;换成幂律外推会丢掉饱和。参数均为自编示意,不代表真实吸附体系。

四、自测清单

  • 能由 Langmuir 式算两点覆盖度
  • 知道 θ 随 p 增大趋近 1
  • 能推导 p/θ=p+1/b 的线性化
  • 能由两点斜率截距反推吸附系数
  • 知道斜率理论值为 1
  • 能说明幂律外推失去饱和上限
编写说明与学科依据

本文为备考教研体例稿:题目系按课程标准与联招常见考点范围编写的仿真练习题,非真题原文;文中案例为示意内容,非真实记录;文末栏目为学科依据说明,非逐条引文。涉及报考、录取、证件、居留、资助等事项,一律以当年官方文件与学校正式通知为准。

学科依据:

  • 人教版高中教材(化学):溶液平衡、沉淀滴定、电化学热力学、动力学与界面化学相关章节
  • 《普通高等学校联合招收华侨港澳台学生考试大纲(化学科)》:相关考点考查范围(仅作命题范围参照,本文题目未与真题逐题比对)
  • 编写说明:题目、选段、选项、数据与解析均为按常见考点独立编写的原创仿真题,未取自任何题库、教辅或试卷;采分点为教研整理,非官方评分标准

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联招化学·Langmuir 吸附等温式:p/θ 对 p 作图才是直线
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