题目性质:自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题,非真题原文,未取自任何题库、教辅或试卷;解析与采分点为教研整理,非官方评分标准。
一、考点定位与做题顺序
Langmuir 吸附把表面看成有限个等价吸附位:θ = bp/(1+bp),θ 是覆盖度、b 是吸附系数。p 小时 θ 近似随 p 线性增长,p 大时 θ 趋近 1 饱和——这个上限来自「位点是有限的」,是它和幂律经验式最本质的区别。
直接拿 θ 对 p 作图是曲线,线性化更好用:由 θ = bp/(1+bp) 取倒数整理得 p/θ = p + 1/b,斜率应为 1、截距给 1/b。自编示意取 b = 0.5 kPa⁻¹、两点 p = 2.0 与 8.0 kPa,参数均为示意取值,不代表真实吸附体系。
二、逐题精讲
题1
题1 求 p = 2.0 与 8.0 kPa 时的覆盖度 θ,并写出 p→∞ 的饱和极限。
解析
p = 2.0:θ = 0.5×2.0/(1+0.5×2.0) = 1/(1+1) = 0.5。
p = 8.0:θ = 0.5×8.0/(1+0.5×8.0) = 4/5 = 0.8。
p→∞ 时分子分母同除以 p,θ = b/(1/p + b) → b/b = 1.0,即单层饱和覆盖度。回代核验:0.5×2 = 1、0.8×8 = 6.4,与 p/θ 的线性化两点对应;θ 始终小于 1.0,符合「位点有限」。
答案 θ(2.0) = 0.5,θ(8.0) = 0.8;p→∞ 时 θ → 1.0
采分点 写出等温式 2 分;两个覆盖度各 2 分;饱和极限 2 分;小于 1 的说明 1 分;回代 1 分
易错点 把饱和极限写成 b;用 θ=bp 线性式算高压点
题2
题2 用 p/θ 对 p 线性化,由两点求斜率与截距,反推 b;若改用幂律 θ=k·p^(1/2) 外推会丢掉什么?
解析
两点:p/θ 分别为 2.0/0.5 = 4.0、8.0/0.8 = 10.0。斜率 = (10.0−4.0)/(8.0−2.0) = 1.0,截距 = 4.0 − 1.0×2.0 = 2.0。
由 p/θ = p + 1/b 得 1/b = 2.0,故 b = 1/2.0 = 0.5,与题给正向取值闭合;斜率 1.0 也与理论值 1 一致。
若改用幂律 θ = k·p^(1/2) 硬外推,θ 会随 p 无界增大(例如按 k=0.5 在 p=8.0 时给 1.4142,且 p 再增大仍继续涨),丢掉的正是 Langmuir 的饱和上限 1.0 与「单层吸附」的物理图像。回代核验:2.0 = 1/0.5,1.0 = 1,两条都由两点数据独立得出。
答案 斜率 1.0、截距 2.0,反推 b = 0.5 闭合;幂律外推会丢掉饱和上限 1.0
采分点 两点 p/θ 2 分;斜率与截距 2 分;反推 b 2 分;饱和上限辨析 2 分;幂律对照 1 分;回代 1 分
易错点 把截距当成 b 本身;用幂律外推不说明失去饱和
三、规律小结与对照表
| 量 | 式子 | 两点值 | 结论 |
|---|---|---|---|
| θ | bp/(1+bp) | 0.5 / 0.8 | 随 p 增 |
| p/θ | p+1/b | 4.0 / 10.0 | 直线 |
| 斜率/截距 | — | 1.0 / 2.0 | b=0.5 |
| 饱和 | θ→1 | 1.0 | 幂律无此上限 |
小结:θ=bp/(1+bp) 自带饱和上限,线性化 p/θ=p+1/b 给斜率 1、截距 1/b。本例两点 0.5/0.8 反推 b=0.5 闭合;换成幂律外推会丢掉饱和。参数均为自编示意,不代表真实吸附体系。
四、自测清单
- 能由 Langmuir 式算两点覆盖度
- 知道 θ 随 p 增大趋近 1
- 能推导 p/θ=p+1/b 的线性化
- 能由两点斜率截距反推吸附系数
- 知道斜率理论值为 1
- 能说明幂律外推失去饱和上限