联招化学·高锰酸钾滴定：1 个 MnO₄⁻ 换 5 个 Fe²⁺

题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。

一、考点定位与做题顺序

氧化还原滴定的浓度全靠配平方程里的计量数。酸性条件下 MnO₄⁻ 得 5 个电子变 Mn²⁺，Fe²⁺ 每个失 1 个电子，所以 1 : 5。漏了这个 5，算出来的待测浓度会整整差五倍。

自编示意：c(KMnO₄) = 0.0200 mol/L，滴定 25.00 mL Fe²⁺ 试液耗 20.00 mL。KMnO₄ 自身作指示剂，终点是微红色保持不褪。浓度与体积均为自编示意数值，不代表真实实验记录。

二、逐题精讲

题1

题1　写出配平方程，求 n(MnO₄⁻)、n(Fe²⁺) 与 c(Fe²⁺)。

解析

配平：MnO₄⁻ + 5Fe²⁺ + 8H⁺ → Mn²⁺ + 5Fe³⁺ + 4H₂O。检查电荷：左侧 −1+10+8 = +17，右侧 +2+15 = +17；原子数 Mn 1、O 4、H 8、Fe 5 两侧相等。

n(MnO₄⁻) = c·V = 0.0200×0.02000 = 0.00040000 mol；n(Fe²⁺) = 5×n(MnO₄⁻) = 0.0020000 mol。

c(Fe²⁺) = n(Fe²⁺)/Vs = 0.0020000/0.02500 = 0.0800 mol/L。回代核验：0.0800×0.02500 = 0.0020000 mol = n(Fe²⁺)，闭合。

答案　MnO₄⁻+5Fe²⁺+8H⁺→Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O；n(MnO₄⁻)=0.00040000 mol，n(Fe²⁺)=0.0020000 mol，c(Fe²⁺)=0.0800 mol/L

采分点　配平与电荷检查 2 分；n(MnO₄⁻) 2 分；1:5 计量 2 分；c(Fe²⁺) 2 分；回代 1 分

易错点　把计量数写成 1:1；用 KMnO₄ 体积当 Fe²⁺ 体积

题2

题2　若误按 1:1 计量，c 会变成多少？终点提前 1 滴（0.050 mL）带来的相对误差是多少？

解析

误按 1:1：c′ = 0.0200×0.02000/0.02500 = 0.0160 mol/L。正确值 0.0800 / 误值 0.0160 = 5.0，正好差 5 倍，来源就是漏掉的计量数 5。

终点提前 1 滴即少滴 0.050 mL，相对误差 = 0.050/20.00 = 0.200%。这是体积读数的相对误差，不是浓度差五倍那种系统错误；前者靠规范操作缩小，后者靠配平方程消除。

回代核验：0.0160×5 = 0.0800 = 0.0800；0.050/20.00×100 = 0.200%，两式闭合。KMnO₄ 自指示不需另加指示剂，终点判断本身也会带来一滴量级的不确定度。

答案　误按 1:1 得 0.0160 mol/L（差 5 倍）；提前 1 滴相对误差 0.200%

采分点　误算 c′ 2 分；5 倍来源 2 分；一滴误差 2 分；两类误差辨析 2 分；回代 1 分

易错点　把 5 倍差说成终点误差；把一滴误差算成 5%

三、规律小结与对照表

小结：先配平再算浓度，1 个 MnO₄⁻ 对应 5 个 Fe²⁺。本例 c = 0.0800 mol/L，漏系数得 0.0160 mol/L 差 5 倍；提前一滴只有 0.200%，两类误差别混。数值均为自编示意。

四、自测清单

• 能配平酸性高锰酸钾与 Fe²⁺ 的方程
• 会做电荷与原子数检查
• 能用 1:5 计量求待测浓度
• 能算误按 1:1 的后果
• 能区分系统计量错误与一滴量级读数误差
• 能回代 c×Vs=n 与一倍关系