联招化学·初始速率法判级数：只翻倍一个浓度，看 v 翻几倍

题目性质：自编仿真题——题目、材料、选项、数据与情境均为按课程标准与联招常见考点独立编写的原创仿真题，非真题原文，未取自任何题库、教辅或试卷；解析与采分点为教研整理，非官方评分标准。

一、考点定位与做题顺序

速率方程 v = k[A]^m[B]^n 里的 m、n 不能从配平方程读，得由实验定。初始速率法的诀窍是「一次只改一个浓度」：A 翻倍、B 不动，v 翻 2^m 倍；再 B 翻倍、A 不动，v 翻 2^n 倍。

自编示意三组实验（浓度单位 mol/L，速率单位 mol/(L·s)，均为自编示意数值，不代表真实反应动力学参数）：

实验1 [A]=0.100 [B]=0.100 v=2.00e-03；实验2 [A]=0.200 [B]=0.100 v=8.00e-03；实验3 [A]=0.100 [B]=0.200 v=4.00e-03。

二、逐题精讲

题1

题1　求 m、n、总级数与速率常数 k。

解析

比较实验1→2：只有 [A] 由 0.100 翻倍到 0.200，[B] 不变；v 由 2.00e-03 到 8.00e-03 是 ×4.0，故 2^m = 4.0 → m = 2。

比较实验1→3：只有 [B] 由 0.100 翻倍到 0.200，[A] 不变；v 由 2.00e-03 到 4.00e-03 是 ×2.0，故 2^n = 2.0 → n = 1。总级数 m+n = 3。

k = v₁/([A]₁^m[B]₁^n) = 2.00e-03/(0.100²×0.100) = 2.00 L²/(mol²·s)。回代核验：k×0.100²×0.100 = 2.00e-03 = v₁，闭合。

答案　m=2、n=1、总级数 3；k=2.00 L²/(mol²·s)

采分点　控制变量判据 2 分；m 2 分；n 2 分；k 2 分；v₁ 回代 1 分

易错点　把 m、n 从配平方程读；两组一起改浓度

题2

题2　用求得的 k 回代实验2 与实验3 的速率；若把实验3 的 [A] 也当成变了，会出什么错？

解析

实验2：v = k[A]²[B] = 2.00×0.200²×0.100 = 8.00e-03，与题给 8.00e-03 一致。实验3：v = 2.00×0.100²×0.200 = 4.00e-03，与题给 4.00e-03 一致。

实验3 的 [A] 实际仍是 0.100（与实验1 相同），只有 [B] 变了。若误以为 [A] 也翻倍，会把 v 的 ×2.0 同时归因给 A 与 B，得不到唯一的 n；这正是「一次只改一个浓度」的原因。控制变量一破，级数就不可辨。

回代核验：8.00e-03/2.00e-03 = 4.0 = 2^m，4.00e-03/2.00e-03 = 2.0 = 2^n，两个比值各自闭合；三组共用同一个 k，没有为凑结果改任何浓度。

答案　实验2 回代 8.00e-03、实验3 回代 4.00e-03，与题给一致；误判 [A] 变化会使 n 不可辨

采分点　两组回代各 2 分；控制变量辨析 2 分；两比值回代 2 分；口径 1 分

易错点　说成实验3 的 A 也变了；为凑结果改浓度

三、规律小结与对照表

小结：初始速率法一次只翻倍一个浓度，v 翻 2^m、2^n 倍。本例 m=2、n=1、k=2.00，三组速率全部回代闭合。数值均为自编示意。

四、自测清单

• 知道级数要由实验定、不能从配平方程读
• 会用控制变量只改一个浓度
• 能由 v 的倍数求 m 与 n
• 会由一组实验求速率常数 k
• 能用 k 回代另外两组速率
• 能识别控制变量被破坏时级数不可辨